
文章插图
标题:Gadolinium
Photocatalysis:Dearomative [2+2] Cycloaddition/Ring‐Expansion Sequence with Indoles
原文链接:
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202001200
23. 金泽大学Tsuyoshi Taniguchi教授Angew. Chem. Int. Ed.:末端功能化聚苯乙炔的快速、多用途合成:苯乙炔可控活性聚合的多组分催化体系
已经开发出了一种用于控制苯乙炔活性聚合的铑基多组分催化系统 。该催化体系由易得和稳定的[Rh(nbd)Cl]2、芳基硼酸衍生物、二苯乙炔,50%的KOH水溶液和PPh3组成 。由于芳基硼酸和二苯乙炔的组分被引入到聚合物的起始端,该体系为各种末端功能化的顺式-立体异构体聚苯乙炔的快速、通用合成提供了方法 。聚合反应具有典型的活性,引发效率高,所得聚苯乙炔的分子量分布很窄,易于控制(Mw/Mn = 1.02-1.09) 。实验结果表明,本催化体系比以前报道的其他铑基催化体系具有更高的聚合活性 。

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标题:A Facile and Versatile Synthesis of End‐Functionalized Poly(phenylacetylene)s: A Multicomponent Catalytic System for Well‐Controlled Living Polymerization of Phenylacetylenes
原文链接:
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202000361
24. 九州大学RyoYazaki教授和TakashiOhshima教授J.Am. Chem. Soc.:羧酸的化学选择性催化α–氧化:铁/碱金属氧化还原活性协同催化
作者开发了1e-自由基过程的羧酸的化学选择性催化活化 。各种羧酸在优化条件下有效发生α-氧化,羧酸在自由基条件下优先发生不利的脱羧反应 。羧酸的化学选择性烯醇化即使在酸性羰基较多的情况下也能实现 。大量的机理研究表明,铁与来自4?分子筛的碱金属离子的协同作用极大地促进了烯醇化 。首次在不外部添加化学计量的布朗斯特碱的条件下即可实现未保护的羧酸的催化烯醇化 。产生的具有氧化还原活性的heterobimetallic enediolate(异双金属烯二醇酯)与自由基TEMPO高效偶联,提供了有合成价值的α-羟基和酮酸衍生物 。

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标题:Chemoselective Catalytic α–Oxidation of Carboxylic Acids: Iron/Alkali Metal Cooperative Redox Active Catalysis
原文链接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c00727
25. Bert M. Weckhuysen教授J.Am. Chem. Soc.:烯烃聚合初期相关X射线分型和荧光纳米断层成像对单个催化剂颗粒破碎行为的影响
X射线心电图(X-ray ptychography)和X射线荧光层析成像(XRF)的结合已被用于亚微米空间分辨率层次上研究丙烯早期聚合反应中单个Ziegler-Natta催化剂颗粒的裂解行为,该颗粒直径约为40μm 。通过X-ray ptychography分析获得的电子密度信号给出了齐格勒-纳塔催化剂颗粒碎片和等规聚丙烯的复合相,而3-D XRF则显示了多个孤立的簇,这些簇富含Ti,尺寸为几微米 。Ti在整个聚合物-催化剂复合颗粒中的放射状分布表明,连续等分的碎片模型是导致催化剂颗粒碎片化的主要因素 。此外,在最大的Ti团簇内,通过连续的二等分模型和逐层模型都发现了裂解途径 。聚烯烃催化剂的裂解行为是首次在3-D中通过直接成像并将Ti的分布与聚合物-催化剂复合相相关联得以观察到的 。

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标题:Correlated X-ray Ptychography and Fluorescence Nano-Tomography on the Fragmentation Behavior of an Individual Catalyst Particle During the Early Stages of Olefin Polymerization
原文链接:
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